Strukturen und biosynthese der corvolether – Sesquiterpene aus dem actinomyceten Kitasatospora setae

Wir berichten über die funktionale Charakterisierung einer Sesquiterpencyclase aus Kitasatospora setae. Das Enzym konvertiert den Sesquiterpen-Vorläufer Farnesyldiphosphat (FPP) in zwei zuvor unbekannte und instabile Sesquiterpenether, für die wir die Trivialnamen Corvolether A und B vorschlagen. Beide Verbindungen wurden gereinigt und ihre Strukturen durch ein- und zweidimensionale NMR-Spektroskopie aufgeklärt. Ein Biosynthesemechanismus für die FPP-Cyclisierung durch die Corvolether-Synthase wurde vorgeschlagen. Die Ergebnisse aus Inkubationsexperimenten der Corvolether-Synthase mit isotopenmarkierten Vorläufern waren in Übereinstimmung mit diesem Mechanismus, wohingegen alternative Mechanismen ausgeschlossen werden konnten.